В конце сентября 1834 г. Н.А. Мотовилов вновь приехал в Воронеж к Антонию (Смирницкому), а оттуда отправился в Курск для поиска сведений о юных годах преподобного Серафима Саровского и с целью покупки яблоневых саженцев для сада Мельничной общины. После возвращении в Воронеж Н.А. Мотовилов вновь подвергся «бесовскому нападению», испытал, по собственному признанию, «муки геенского огня» и «тартарского холода». В начале 1835 г. Н.А. Мотовилов по благословению Антония (Смирницкого) вопреки своему желанию ехать в Симбирск к ожидавшей его Е.М. Языковой отправился в Киев. Здесь он молился в келье преподобного Феодосия Киево-Печерского, познакомился с известной подвижницей схимонахиней Параскевой (Мухановской). В апреле 1836 г. в Воронеже Н.А. Мотовилов встретился с архиепископом Казанским и Свияжским Филаретом (Амфитеатровым), который посоветовал ему начать хлопоты по официальному утверждению дивеевских общин. 5 июля 1836 г. Е.М. Языкова вышла замуж за Алексея Степановича Хомякова (впоследствии Н.А. Мотовилов поддерживал дружеские отношения с ней и с её семейством). В октябре – середине декабря того же года Н.А. Мотовилов посещал Киев, собирал материалы к жизнеописанию первоначальницы Дивеевской общины преподобной Александры Дивеевской (Мельгуновой). Собранные сведения о ней и о преподобном Серафиме Саровском были использованы иеромонахом Иоасафом (Толстошеевым) в жизнеописании преподобного Серафима Саровского и преподобной Александры Дивеевской (Мельгуновой), опубликованном в 1849 г. В январе 1837 г. Н.А. Мотовилов посетил Воронеж, Саров, а затем Симбирск, занимался судебными делами в своих поместьях. В июне подал прошение наследнику престола цесаревичу Александру Николаевичу о помощи в этих делах во время посещения им города Симбирска. В июле того же года Н.А. Мотовилов выкупил у Е.П. и А.Е. Ждановых принадлежавшую им землю в Дивееве и договорился о покупке так называемой Зевакинской дачи на земле соседнего сельца Осиновки. В январе 1838 г. Н.А. Мотовилов подал прошение на имя обер-прокурора Синода графа Николая Александровича Протасова об утверждении жертвуемой им земли в пользу двух дивеевских общин, в котором оговаривал для себя право добычи железной руды на жертвуемых участках с тем, чтобы на вырученные средства построить для общин собор во имя Божьей Матери. Эта попытка оказалась неудачной, т.к. общины не были официально утверждены, но навела саровского послушника Ивана Тихона Толстошеева (впоследствии иеромонах Иоасаф) на мысль начать тайные хлопоты об утверждении не двух, а одной объединённой общины, которой он надеялся руководить по своему плану. И.Т. Толстошеев также использовал идею строительства собора в качестве средства для сбора значительных пожертвований. Почти весь 1839 г. и часть 1840 г. Н.А. Мотовилов, тяжело болея, прожил в своём дивеевском доме. Во время болезни за ним ухаживала жившая в общине крестьянская девица Елена Ивановна Милюкова, племянница преподобной Марфы Дивеевской, ученицы преподобного Серафима Саровского. Послушник И.Т. Толстошеев воспользовался этим, чтобы оклеветать Н.А. Мотовилова, т.к. боялся, что тот помешает ему в деле объединения общин.