Исследователи отмечают, что «Константий был человек очень учёный и образованный..., отличался кротким нравом и был исполнен многих добродетелей». По мнению исследователей, некоторое время в Киевском во имя великомученицы Екатерины мужском монастыре скрывался осуждённый в 1751 г. бывший игумен Угрешского во имя святителя Николая Чудотворца монастыря Иоанн (Ястрембский). Среди проживавших в обители гостей был сербский иеромонах Захария (Алексеев), в 1751 г. прибывший в Киев для обучения иконописи. Около пяти лет в Киевском во имя великомученицы Екатерины мужском монастыре прожил архимандрит Порфирий I (Павлидис), будущий Синайский архиепископ, который отличался «выдающимся умом, энергией и дипломатическим тактом». Статус архимандритии монастырь получил 10 апреля 1786 г. и именным императорским указом 15 марта 1787 г. переведён на территорию упразднённого киевского Петропавловского мужского монастыря. Тем же указом предписывалось «оставить тому монастырю в подворье и нынешний дом, им занимаемый, с церковью; в прочем сему греческому монастырю быть на том основании, как Московский Греческий Николаевский монастырь состоит; следственно, отчёта в деньгах от него не требовать, и остатки оных от годового содержания оставить в пользу его в милостинное подаяние православным монастырям в варварских местах, от коих сей находится так сказать отделенным». Благодаря такому статусу Киевский во имя великомученицы Екатерины мужской монастырь получил возможность регулярно направлять в синайский Екатерининский монастырь пособия и пожертвования. В частности, из Киева в Синайский монастырь поступали иконы и утварь, созданные, главным образом, в художественных мастерских Киево-Печерской лавры. С 1787 г. братия во главе с игуменом Иаковом проживала в просторном келейном корпусе Петропавловского монастыря, а храм великомученицы Екатерины с прицерковной усадьбой был объявлен «двором» (подворьем), при котором насчитывалось восемь келий, а к 1811 г. существовала домовая тёплая церковь святителя Спиридона Тримифунтского. 19 декабря 1797 г. императорским указом монастырю было предоставлено право на 30 десятин городских «сеножатей». В 1787 г. к обители был приписан скит преподобного Симеона Столпника в селе Петропавловская Борщаговка Киевского уезда (к 1811 г. Симеоновский храм стал приходским, но во владении Киевского во имя великомученицы Екатерины мужского монастыря осталось подворье с сельскохозяйственными угодьями, постоялым двором, водяной мельницей и прудом). С 1787 по 1826 гг. обитель официально именовалась Греческим Петропавловским монастырём. В начале 1811 г. при настоятеле (1804–1816 гг.) архимандрите Мисаиле в Киевском во имя великомученицы Екатерины мужском монастыре было две церкви: соборная апостолов Петра и Павла с двумя приделами, Захариево-Елисаветинским и Алексиевским, и небольшая церковь-колокольня с престолом великомученицы Екатерины. 9 июля 1811 г. на Подоле был сильный пожар, во время которого сгорели почти все здания бывшего Петропавловского монастыря и деревянные постройки Екатерининского подворья, в том числе монашеский корпус с восемью кельями и домовой церковью святителя Спиридона, конюшенный двор. Уцелели лишь каменная трапезная и Екатерининская церковь с металлическими дверями и ставнями. По свидетельству очевидцев, монастырский храм не пострадал лишь потому, что настоятель не открыл мощные двери бежавшим с вещами погорельцам. Комиссия, созданная после пожара для восстановления Подольской части города, разделила землю Киевского во имя великомученицы Екатерины мужского монастыря между частными лицами, причём от обители было отчуждено больше 400 кв. сажён земли, за пределами монастырских владений оказались также и два монастырских каменных погреба.