Научную славу К.Ф. Калайдовичу принесли подготовленные им публикации древнерусских и славянских памятников. В 1815 г. вышла в свет первая часть издававшихся ОИДР «Русских достопамятностей», подготовленная К.Ф. Калайдовичем в 1812 г. (имя К.Ф. Калайдовича на книге не значится), в которую вошли не публиковавшиеся ранее древнерусские произведения: Поучение епископа Луки Жидяты, Послание митрополита Никифора к Владимиру Мономаху, Послание митрополита Иоанна к Иакову черноризцу и др. Исключение составила «Русская Правда», на сей раз изданная «с весьма древнего списка (XIII в.)». К.Ф. Калайдович приводил варианты по различным найденным им спискам, снабжал публикуемые памятники предисловиями и примечаниями. Совместно со П.М. Строевым издал Судебники Ивана III Васильевича и Ивана IV Васильевича – «Законы великого князя Иоанна Васильевича и Судебник царя и великого князя Иоанна Васильевича, с дополнительными указами» (М., 1819 г.). Первый из «Судебников» был известен лишь по выпискам из «Путешествия» Сигизмунда фон Герберштейна, а список второго, более исправный, чем ранее изданные, содержал указ 1555 г., отсутствующий в известных до этого списках. К публикации были приложены факсимильные изображения почерков памятников и филигрань бумаги «Судебника» 1497 г. Издатели снабдили публикации обстоятельным введением, в котором дали сжатую историю русского законодательства. В 1821 г. вышли в свет «Памятники российской словесности XII в.». За это издание, которое рассматривалось современниками как патриотический подвиг, К.Ф. Калайдович был награждён серебряной медалью Академии Наук. Он издал 21 произведение, среди них 15 Слов епископа Кирилла Туровского, Послание митрополита Никифора Владимиру Мономаху, Слово Даниила Заточника, «Кирика вопрошание», Послание епископа Владимирского св. Симона к Поликарпу и др. Издание было тщательно подготовлено, в результате предшествующей археографической работы учёный обнаружил несколько памятников в списках XIII в. Для большей доступности древнерусские произведения изданы гражданским шрифтом, с раскрытием титл и с расстановкой знаков препинания. Без изменения были сохранены славянская буквенная цифирь и написания имён собственных. Все памятники снабжены обстоятельными комментариями и образцами почерков. В предисловиях к публикуемым текстам К.Ф. Калайдович на основании тщательного анализа определил время создания и авторов произведений. Особенно много внимания он уделил характеристике сочинений Кирилла Туровского. К.Ф. Калайдович считал его самобытным русским писателем XII в., обладавшим высоким художественным мастерством.