Нередко хор под управлением Н.В. Матвеева приглашали в другие столичные храмы с просьбой исполнить любимые прихожанами песнопения. Число певчих хора Н.В. Матвеева доходило до сорока и более человек. В его хор стремились поступить лучшие вокалисты Москвы. Исследователи отмечают, что звучание хора Н.В. Матвеева отличали ровность и лёгкость верхних голосов, которые сохраняли естественную красоту тембра женского сопрано и альта, но стараниями регента приближались к тембру голосов мальчиков. Особую красоту звучанию хора придавали мощные низкие басы и октависты. Хор Н.В. Матвеева никогда не форсировал звук, регент добивался отчётливого и осмысленного произношения текста, молитвенного и проникновенного исполнения. При исполнении читка (хорового речитатива) как важнейшего элемента при пении стихир, тропарей и кондаков регент требовал от хора ровного звучания ритмо-слогового рисунка с ясными ударениями и вершинами. В 1969 г. Н.В. Матвеев возглавил регентский класс в Московской духовной академии, до 1984 г. вёл в нём авторский курс истории церковного пения, в 1970–1975 гг. был заведующим кафедрой церковного пения Московской духовной академии. Написал ряд учебных пособий и программ. Под редакцией Н.В. Матвеева для академического мужского хора и для преподавания в семинарии был составлен «Обиход церковного пения» в трёх частях («Всенощная», «Литургия», «Осмогласие»). Плодом многолетней регентской и преподавательской деятельности Н.В. Матвеева стало написанное им в 1976 г. учебное пособие по хороведению для регентского класса. Он также опубликовал ряд статей по истории русского церковного пения в газете Среднеевропейского экзархата «Голос Православия», написал статьи о русских церковных композиторах и русском церковном пении для греческой «Религиозно-нравственной энциклопедии». Был членом Предсоборной комиссии, присутствовал в качестве гостя на поместном Соборе РПЦ 1971 г. По назначению Главного управления охраны памятников был хранителем и руководителем восстановительных работ в Скорбященском храме. Руководил строительством в Московских духовной академии и семинарии (1952 г.) и на Троицком подворье в Лукине (Переделкине) под Москвой. Награждён орденами равноапостольного князя Владимира третьей (1966 г.) и второй степени (1968 г.), орденом Сергия Радонежского третьей (1979 г.) и второй степени (1985 г.) и патриаршими грамотами (1954, 1957, 1971, 1975, 1977, 1979 гг.). Хор под управлением Н.В. Матвеева довольно редко выступал в духовных концертах. Регент считал, что основным местом деятельности церковного хора является храм. Однако к празднованию 1000-летия Крещения Руси хор по благословению патриарха Пимена (Извекова) записал три двойных альбома грампластинок с выдающимися образцами церковной музыки.