В начале июня 1668 г. царь отпустил из Москвы Александрийского патриарха Макария. Лаврентию было предписано встретить его в Казани и проводить до Симбирска. Несмотря на длительные периоды пребывания в Москве, Лаврентий немало сделал и для своей епархии. В 1650–1660 гг. происходило активное заселение и освоение территорий Казанского края, что было связано с завершением строительства Симбирской (1654 г.) и Закамской (1656 г.) засечных черт. Монастыри способствовали распространению христианства в крае. Лаврентий активно участвовал в обустройстве в 30 км от Казани основанной в первой половине XVII в., но запустевшей Раифской Богородицкой пустыни (см. Раифский в честь Грузинской иконы Божьей Матери мужской монастырь). В 1662 г. Лаврентий дал разрешение преобразовать пустынь в монастырь, лично посетил её, назначил строителя иеромонаха Савватия, пожертвовал средства на строительство трёх церквей. Главной святыней монастыря стала чудотворная Грузинская икона Божьей Матери, происхождение которой также связано с Лаврентием. В 1661 г. по распоряжению владыки была снята копия с прославленного в 1650 гг. по инициативе патриарха Никона (Минова) чудотворного образа, хранившегося в Красногорском Богородицком монастыре под Архангельском. В 1662 г. копия была принесена в Раифский монастырь, от неё стали происходить чудеса. В память об этих событиях Лаврентий установил ежегодный крестный ход (31 июля) с иконой из монастыря в Свияжск. Ещё один ежегодный крестный ход (26 июня), установленный Лаврентием, совершали с чудотворной Смоленской иконой Божьей Матери «Одигитрия» из Седмиезерской Богородицкой пустыни в Казань. В течение месяца икона пребывала в городских храмах. По распоряжению Лаврентия началось составление описания истории Седмиезерной пустыни и чудес от иконы, прославление которой состоялось в начале 1650 гг. и было связано с избавлением города от морового поветрия. В 1665 г. Лаврентий основал Воскресенский Новоиерусалимский монастырь на так называемом Едемском острове (высоком холме) в митрополичьей вотчине Горки над озером Средний Кабан (ныне Приволжский район Казани), расширил и перестроил архиерейский дом в Казанском кремле. По свидетельству осуждённого раскольника подьяка Феодора Трофимова, Лаврентий сделал многочисленные переходы (каменные и деревянные) от своей резиденции «черес святые ворота, вкруг колокольни и довел до соборныя церкви к западным дверям». В 1661 г. Лаврентий построил архиерейское подворье с храмом в честь Рождества святого Иоанна Предтечи в Свияжске. Ф. Трофимов обвинял Лаврентия в роскоши, так описывая его выезд: «...Воссел на колесницу позлащенну, а перед ним неведомо какого чину старец, и сказали, что ехал он к празднику служить. А сказали тутошние люди: прежние де власти к праздникам на колеснице не езживали, ходили с кресты». Лаврентий делал богатые вклады в казанские соборы. 4 июня 1671 г. пожертвовал в Успенский собор серебряный напрестольный крест с мощами.