Практически все русские приходы в Бельгии (Вюлверингем, Жодуань, Льеж, Намюр, Лёвен, Гент, Шарлеруа и др.) первоначально были приписаны к Николаевской церкви Благочинный приходов в Бельгии и Нидерландах (1923 г.). Член епархиального совета при митрополите Евлогии (1924–1927 гг.), член правления «Комитета помощи русским инвалидам», основатель детской летней колонии, «четверговой школы» – русской приходской школы в Брюсселе (1924 г.), основатель и руководитель просветительно-благотворительного «Николо-Иоанновского кружка», редактор еженедельника «La Semaine religieuese» («Церковная неделя»). Организовывал сбор пожертвований в пользу голодающего населения Советской России, на лечение больных туберкулезом русских эмигрантов. Занимался вопросами трудоустройства и образования соотечественников, строительством храмов в различных странах Европы и др. Призывал к объединению христианских церквей в борьбе с революцией и атеизмом. Он писал: «Только Церковь незыблемо стоит среди развалин России..., только в ней среди великих потрясений наших сохранилась красота и правда жизни, уже многие начинают сознавать, что не в политических и социальных формулах, а в исконной вере народной – залог воскресения Родины». Сознание необходимости единства, по Извольскому, не может привести к уступкам в области веры и спасения, особенно трудными вопросами в диалоге православия и католичества являются значение римского первосвященника и распространение униатства. Пути к единству внешнему должно предшествовать, по Извольскому, «единение любви», лишённое политической подоплеки. Он стремился наладить контакты с католиками, дружил с примасом Бельгии кардиналом Дезире Мерсье. Среди его прихожан был будущий архиепископ Иоанн (Шаховской), а старостой Никольской церкви в Брюсселе в 1926–1931 гг. – бывший товарищ обер-прокурора Синода (20 августа 1906 г. – 1 января 1912 г.) Алексей Петрович Рогович. В 1928 г. Извольский вышел за штат по болезни, поселился под Парижем, где скончался от саркомы. Похоронен на кладбище Сент-Женевьев-де-Буа. 29 книг из его библиотеки в 1920 гг. поступили в Тульскую областную универсальную научную библиотеку. По словам митрополита Евлогия (Георгиевского), Извольский «был замечательным, образцовым священником. В нём сочетались смирение и кротость, столь трогательные в бывшем важном сановнике, со стойкостью, с умением стать авторитетом в глазах прихожан. К своему служению он относился с ревностью неофита, вложил в него все свои дарования. Прихожане его единодушно почитали, а для меня о. Пётр был утешением... Когда возник раскол с «карловцами», о. Пётр удержал большую часть прихода». По характеристике князя Николая Давыдовича Жевахова, «Пётр Петрович был не только церковным, но и истинно религиозным человеком, и ни изумительно быстрая служебная карьера, ни придворные связи, ни исключительное положение, какое он занимал в обществе, – не заглушили в нём той религиозной настроенности, какая в результате привела к принятию им священного сана». Архиепископ Иоанн (Шаховской) называл Извольского искренним благоговейным пастырем: «Пришедший к священству на шестом десятке лет, он был ещё полон того светского воспитания, которое ничуть не обременяло его любви к Церкви и не отягощало «семинарским» (если будет мне позволено так сказать) стилем… Я немало интересного узнал от него о старой России и церковной жизни. Он отечески ко мне относился… Отец Пётр был покаянный человек. Он чувствовал и свою ответственность за то, что свершилось в России».