За тесные контакты с католиками Иосиф тогда пригрозил Феодосию каноническими санкциями. Однако впоследствии, вероятно, ещё при жизни Иосифа, в первой половине 1670 гг., Феодосий всё же был хиротонисан во епископа при не известных исследователям обстоятельствах. Когда в 1672 г. османская армия во главе с султаном вступила на территорию Правобережной Украины, Иосиф решил, что наступил подходящий момент для его возвращения в Киев. П.Д. Дорошенко, находившегося с османской армией под Львовом, он призывал идти с войском к Киеву. В письме к царю киевского воеводы князя Григория Афанасьевича Козловского от 6 октября 1672 г. Иосиф назван «губителем веры православной» из-за его поддержки союза П.Д. Дорошенко с турками. Война между Османской империей и Польско-Литовским государством завершилась в октябре 1672 г. Бучачским миром. Его условия означали крах планов П.Д. Дорошенко и Иосифа. Хотя казацкие представители на переговорах поднимали вопрос о возвращении православной церкви её имущества и о ликвидации унии, эти предложения при составлении договора не были приняты во внимание. Территория гетманства не была расширена за счёт Речи Посполитой. Занятое османскими войсками Подолье не было присоединено к гетманству, а стало особым административным округом в составе Османской империи, здесь началось распространение ислама. Решение о походе османских войск на Киев также не было принято. Несмотря на это, в начале 1673 г. в Чигирине считали, что такой поход всё же состоится. Иосиф предлагал, чтобы царь «добровольно» уступил Киев, пока к нему не пришёл султан с войском. 23 января 1673 г. митрополит писал киевским мещанам о том, что при сдаче города он готов выступить посредником между ними и П.Д. Дорошенко. Отказ сейма Речи Посполитой от выполнения условий Бучачского договора сделал такое развитие событий нереальным. После того как Речь Посполита по Бучачскому миру уступила Правобережную Украину Османской империи, в Москве сочли, что русское правительство может в этих условиях начать активную борьбу за присоединение Правобережной Украины. Однако русские власти предпочитали, чтобы такое присоединение произошло мирным путём. Иосиф представлялся русским политикам той фигурой, которая может этому способствовать. 16 марта 1673 г. Алексей Михайлович отправил грамоту Иосифу, в которой сообщал, что готов принять Правобережное гетманство под свою власть, обеспечить его защиту от османов и наделить его такими же правами, какими пользуется Запорожское войско на Левобережье. Поручения писать Иосифу были даны также архиепископу Лазарю (Барановичу) и Иннокентию (Гизелю). Последний даже был уполномочен сообщить Иосифу, что в случае успеха он получит возможность поселиться в Киеве. Иннокентий (Гизель) отправил такое письмо в июне 1673 г. с иеромонахом Серапионом (Полховским), в сентябре последний предпринял ещё одну поездку и третью поездку – в октябре. Хотя Иосиф обещал своё содействие на переговорах, он поддерживал П.Д. Дорошенко и настаивал на том, чтобы царь принял его условия (в числе которых – передача П.Д. Дорошенко гетманства над всей Украиной, вывод русских войск из Киева и др.). 20 ноября 1673 г. в Москве было принято решение начать военные действия. Войска двигались по Правобережной Украине, не встречая сопротивления, казацкие полки переходили под власть левобережного гетмана Ивана Самойловича Самойловича.