Вскоре по приглашению епископа Георгия (Дашкова), хиротонисанного 13 июля 1718 г. на Ростовскую кафедру, выехал в Ростов, откуда через несколько месяцев в числе других «доброжительных монахов» был вызван в санкт-петербургский Александро-Невский монастырь. В 1719 г. Лев был отправлен на службу священником на корабль «Ангут», а после окончания морской кампании царским указом 1720 г. определён архимандритом переславль-залесского Горицкого в честь Успения Пресвятой Богородицы монастыря. В 1720 г. подписал вместе с другими настоятелями «Духовный регламент». При Льве, в феврале 1722 г., Переславль посетил император Пётр I. В первой половине 1724 г. Лев находился в Москве под следствием по обвинению в растрате на 2 тыс. руб. питья и рыбных припасов астраханского Троицкого монастыря; получил прощение по случаю совершившегося 7 мая коронования императрицы Екатерины I, на котором впоследствии присутствовал. В 1722–1725 гг. попечением Льва была выстроена и им освящена каменная Успенская церковь в селе Тетеринском под Нерехтой, являвшемся вотчиной Горицкого монастыря. В 1726 г. состоял асессором Синода. В феврале 1727 г. представлен кандидатом на вакантную архиерейскую кафедру в Астрахани, но не был утверждён. 22 мая 1727 г. назначен, а 28 мая того же года в Свято-Троицком соборе Санкт-Петербурга хиротонисан во епископа Воронежского. 4 июня 1727 г. участвовал в хиротонии во епископа Переяславского викария Киевской митрополии архимандрита Иоакима (Струкова), будущего своего преемника на Воронежской кафедре. 11 сентября 1727 г. прибыл в Воронеж. Вызывался в Москву для участия в короновании императора Петра II Алексеевича (25 февраля 1728 г.). В 1728 г. вице-губернатором Воронежа был назначен Егор Иванович Пашков, который в молодости имел разногласия с будущим епископом; эти обстоятельства наложили отпечаток на их взаимоотношения и через десятилетия. Лев выхлопотал 3 тыс. пудов железа на строительство кафедрального Благовещенского собора, что позволило ускорить уже начатые работы, построил в архиерейском доме церковь в честь Казанской иконы Божьей Матери. В 1728 г. ввёл дополнительный сбор по 40 коп. в год с каждой приходской церкви на создание духовной школы (так называемые школьные деньги) и начал строительство каменного здания для неё. В 1729 г. ездил в город Павловск Воронежской губернии, где в частном доме находилась ризница и хранились деньги Азовско-Донецкого во имя Иоанна Предтечи монастыря, чтобы взять их в архиерейский дом «для лучшего охранения». 14 февраля 1730 г. в Воронеже был получен печатный манифест Верховного тайного совета о смерти императора Петра II и об избрании на престол царевны Анны Иоанновны.