В 1824 г. Мария Фёдоровна оказала необходимую помощь лицам, пострадавшим от наводнения в Санкт-Петербурге, в 1825 г. – помещикам западных губерний, которые понесли убытки в результате неурожаев. Многое делала Мария Фёдоровна и для развития учреждённого Александром I «Императорского человеколюбивого общества», привлекая добровольные частные пожертвования в целях оказания помощи нуждающимся. Одна из главных заслуг Марии Фёдоровны состояла в том, что она не только поощряла всестороннее развитие вверенных ей учреждений, но и смогла обеспечить их капиталом. Беря под своё покровительство новое учреждение, Мария Фёдоровна устанавливала ежегодную сумму выплат из своей казны для обеспечения его функционирования: 15 тыс. руб. для Смольного института, 9 тыс. руб. в пользу Санкт-Петербургского и Московского воспитательных домов, по 1,5 тыс. – на «вдовьи дома» и т.д. Одна часть этих средств расходовалась на текущие нужды, другая часть, дополняемая регулярными пожертвованиями, становилась основой неприкосновенного капитала. На 1812 г. в общем обороте казны находилось больше 100 млн. руб., «кассетный капитал» Смольного института достиг 1,3 млн. руб. Сравнительные ведомости состояния воспитательных домов в 1797 и 1824 гг. показывают увеличение общего количества принятых детей в три раза и большой рост денежных средств (с 6,8 до 27 тыс. руб.). Генеральный оборот капиталов увеличился с 13 до 435 млн. руб., годовой оборот наличных денег – с 6 до 295 млн. руб. (Государственный архив Российской Федерации). Всецело посвящая себя делу благотворительности, Мария Фёдоровна не забывала и о своих материнских обязанностях, связанных с задачей сохранения правящей династии. Она стала своего рода гарантом выполнения нового закона о престолонаследии, принятого императором Павлом I при её содействии. Согласно этому закону, престол переходил старшему в роде по мужской линии. Поскольку старший сын Александр I был бездетным, а второй сын Константин подписал тайное отречение от престола, следующим преемником самодержавия должен был стать третий сын, Николай. В 1814–1815 гг. Мария Фёдоровна позаботилась о том, чтобы подыскать ему достойную партию. Невестой фактического наследника русского престола стала принцесса Фридерика Луиза Шарлотта Вильгельмина, дочь прусского короля Фридриха Вильгельма III, в крещении великая княгиня Александра Феодоровна. «Я нашла вдовствующую Государыню гораздо моложе, стройнее и лучше сохранившеюся, нежели привыкла видеть женщин лет под 60», – записала юная Александра Феодоровна своё первое впечатление от знакомства с Марией Фёдоровной в 1817 г. В апреле 1818 г. родился первенец великокняжеской четы, названный Александром (будущий император Александра II Николаевич). В мае 1818 г. в благодарность за рождение внука Мария Фёдоровна совершила паломничество в Троице-Сергиеву лавру, Переславль-Залесский и Ростов Великий. Вера в Промысл Божий помогла ей пережить и насыщенный событиями декабрь 1825 г.: весть о смерти Александра I, спровоцированное «переприсягой» восстание декабристов и долгожданное вступление на престол императора Николая I. С годами Мария Фёдоровна не утратила своей кипучей энергии. Принимая в августе-сентябре 1826 г. участие в торжествах по случаю коронации Николая I, она занималась одновременно вопросами, относящимися к деятельности подведомственных ей московских учреждений, вникая во все детали.