Иларион является священноархимандритом Святогорской в честь Успения Пресвятой Богородицы лавры. 11 июня 1997 г. освобождён от управления Херсонской епархией, назначен временно управляющим Горловской епархией. 23 ноября 2000 г. возведён в сан митрополита. 24 января 2007 г. освобождён от управления Горловской епархией. При нём в Донецкой и Мариупольской епархии началось строительство Спасо-Преображенского кафедрального собора (освящён в 2006 г.), было открыто более 150 новых приходов, более сотни воскресных школ для детей и взрослых, начало действовать четыре монастыря (три женских и мужской). Под руководством Илариона в епархии ведётся миссионерская, социальная и просветительная работа среди молодёжи, в медицинских и исправительных учреждениях региона, при епархиальном управлении открыты соответствующие отделы. Издаются православные газеты и журналы, в Донецке ведёт работу литературно-просветительная гостиная «Свет Радонежа», при которой открыта первая в области православная библиотека. Иларион окормляет рабочих на угледобывающих шахтах и заводах. В 1997 г. была построена и освящена часовня во имя великомученицы Варвары в память о трагически погибших шахтёрах. В местах добычи и обработки угольного сырья были построены и освящены храмы во имя Игнатия Мариупольского при Донецком металлургическом заводе (2003 г.), Николо-Покровская церковь (2005 г.) при угольной красноармейской западной шахте №1, церковь в честь Почаевской иконы Божьей Матери (2005 г.) на перерабатывающем предприятии «Винтер». Решением Синода УПЦ от 14 июня 2011 г. Иларион включён в состав постоянных членов Синода Украинской православной церкви (УПЦ). Награждён орденами РПЦ: Сергия Радонежского второй степени (1999 г.), князя Даниила Московского второй степени (2004 г.); орденами УПЦ: святых Антония и Феодосия Печерских второй степени (1997 г.), князя Владимира третьей (1999 г.), второй и первой (2004 г.) степени, апостола Иоанна Богослова (2006 г.); орденом Польской православной церкви равноапостольной Марии Магдалины второй степени (1997 г.). Награждён также государственным орденом Украины «За заслуги» второй степени и почётной грамотой Кабинета министров Украины (июль 2002 г.).