Иларион состоял в переписке с Симеоном Полоцким, по мнению исследователей, заказывал ему тексты речей. Архиерей отличался интересом к новшествам, в частности, был одним из первых владельцев кареты (это средство передвижения вошло в придворную моду в 1660 гг.), за что подвергся осуждению со стороны Аввакума Петрова («Памятники истории старообрядчества XVII в.»). Как епархиальный архиерей Иларион жёстко преследовал нарушителей церковного благочиния, за бесчестье духовного лица отлучал от церкви. Заботился о просвещении Рязанской епархии – в 1657 г. для её нужд купил на Московском Печатном дворе 50 новоисправленных богослужебных книг. При Иларионе в Рязанском архиерейском доме велось каменное строительство: над «Мисаиловыми палатами» был сооружён третий этаж, перестроен архиерейский домовый храм, изменено внешнее убранство храма и палат, в котором появились элементы барочного декора, построены палаты эконома и консисторский корпус. В 1669 г. по указанию архиерея Михайловский Высоцкий мужской монастырь был обращён в женский (см. Михайловский в честь Покрова Пресвятой Богородицы монастырь). В 1672 г. Иларион вложил в кафедральный Успенский (ныне Христорождественский) собор в Переяславле Рязанском золотые, отделанные финифтью и драгоценными камнями потир, дискос, звездицу и лжицу (ныне в Рязанском историко-архивном музее-заповеднике «Рязанский кремль»; на сосудах надпись: «Лета 7180 (1671/1672) построены сия сосуды первым на Рязани Иларионом митрополитом, Рязанским и Муромским, по втором лете возведения на митрополический престол»). В 1664, 1668 и 1669 гг. Иларион поднёс царю на жалованье ратным людям 4100 руб. В феврале 1672 г. Иларион присутствовал на погребении патриарха Иоасафа II. 2 июня того же года участвовал в хиротонии Нижегородского митрополита Филарета, 7 июля – в избрании патриархом Новгородского митрополита Питирима. После двукратной просьбы к царю и патриарху принявший схиму Иларион был почислен на покой в Макариев Желтоводский монастырь, 28 мая 1673 г. по государеву указу «отпущен с Москвы на стругу с провожатыми». По пути в монастырь Иларион скончался. Завещание архиерея традиционно по форме, краткая последняя часть написана как проповедь о памятовании смерти. Иларион был похоронен в Архангельском соборе Рязанского кремля – на правой стороне, у юго-западного столпа. На столпе сохранилась белокаменная полихромная резная доска с надписью: «Лета 7184 (1673) года июня в 16 день по указу великаго государа, царя и великаго князя Алексия Михайловича, всея Великия, и Малыя, и Белыя России самодержца, по челобитью рязанских жителей всякаго чина погребен великий господин Преосвященнейший митрополит Рязанский и Муромский Иларион схимник, понеже первый митрополит на Рязани. Отпевал и погребал Преосвященный Павел, митрополит Сарский и Подонский, с властьми в храме св. архистратига Михаила, идеже прежни архиереи Рязанстии почиют. Преставися пред градом Переяславлем, идучи на обещание в Макарьев монастырь чудотворца июня же в шестой день».