Подписание Польшей в 1920 г. мирного договора с Советской Россией побудило Мережковских переехать в Париж (в конце 1921 г.). В 1921 г. вышел последний сборник статей «Царство Антихриста», изданный ими совместно с Д.В. Философовым и В.А. Злобиным; приход к власти большевиков рассматривался здесь как исполнение евангельского пророчества. В Париже участвовали в создании «Союза непримиримых», в который вошли А.В. Карташёв, Николай Васильевич Чайковский, Игорь Платонович Демидов и др. Наброски программы «Союза» сохранились в черновых тетрадях З.Н. Гиппиус, главной целью объявлялось противостояние большевизму (она придавала этой задаче характер религиозного долга). В Париже по инициативе Мережковских в 1926 г. возникло литературное общество «Зелёная лампа», заседания которого продолжались до 1940 г. Их посещали многие видные литераторы и философы эмиграции (Иван Алексеевич Бунин, Борис Константинович Зайцев, Владислав Фелицианович Ходасевич, Георгий Владимирович Иванов, Лев Исаакович Шестов, Георгий Петрович Федотов и др.). З.Н. Гиппиус участвовала в обсуждении литературных и религиозно-философских вопросов, связанных с особым положением русской культуры в эмиграции, продолжала выступать преимущественно как прозаик и публицист; её статьи печатались в парижских газетах «Возрождение» и «Последние новости» (и приложении к ней «Звено»), журналах «Новый корабль» и «Современные записки» (религиозные темы не занимали в этот период большого места в её творчестве). Она настойчиво подчёркивала противостояние кругу религиозных философов, объединившихся вокруг журнала «Путь» и издательства «YMCA-Press» (Н.А. Бердяев, протоиерей Сергий Булгаков, Борис Петрович Вышеславцев, Василий Васильевич Зеньковский и др.). В эмиграции изданы стихотворные сборники З.Н. Гиппиус «Стихи. Дневник 1911–1921» (Берлин, 1922 г.) и «Сияния» (Париж, 1938 г.). В 1925 г. в Праге были изданы мемуары З.Н. Гиппиус «Живые лица» – одно из наиболее ярких описаний атмосферы серебряного века, портретов Александра Александровича Блока, Валерия Яковлевича Брюсова, Василия Васильевича Розанова, Фёдора Кузьмича Сологуба и др. В эмиграции Мережковские стали почитателями св. Терезы из Лизье. Они не принадлежали ни к одному из приходов русской церкви и, по воспоминаниям Надежды Александровны Лохвицкой-Бучинской (Тэффи), посещали католические богослужения. Непримиримое отношение к советской власти заставило Мережковских в период подготовки Второй мировой войны сначала искать союзника в Бенито Муссолини, позднее возлагать надежды на Адольфа Гитлера. Эти надежды на долгие годы навлекли на супругов необоснованные обвинения в коллаборационизме. З.Н. Гиппиус похоронена на русском кладбище в Сент-Женевьев-де-Буа под Парижем.