Архиереи: архиепископ Афанасий (Телятев; 5 апреля 1829 г. – 17 октября 1842 г., возведён в сан архиепископа в 1830 г.); архиепископ Игнатий (Семёнов; 17 октября 1842 г. – 13 января 1847 г.); архиепископ Иоанн (Доброзраков; 13 января 1847 г. – 6 марта 1867 г.); архиепископ Платон (Городецкий; 9 марта 1867 г. – 25 апреля 1877 г.); архиепископ Александр (Добрынин; 25 апреля 1877 г. – 22 мая 1879 г.); архиепископ Митрофан (Вицинский; 23 мая 1879 г. – 19 ноября 1887 г.); архиепископ Макарий (Миролюбов; 5 декабря 1887 г. – 30 апреля 1894 г.); архиепископ Донат (Бабинский-Соколов; 30 апреля – 12 ноября 1894 г.); архиепископ Афанасий (Пархомович; 12 ноября 1894 г. – 20 сентября 1908 г.); архиепископ Владимир (Синьковский; 16 сентября 1908 г. – 11 июля 1914 г.); митрополит Митрофан (Симашкевич; 10 января 1915 г. – 1925 г., возведён в сан митрополита в начале 1920 гг.); епископ Димитрий (Добросердов; 1925 г.); епископ Усть-Медведицкий, викарий Донской и Новочеркасской епархии, Иов (Рогожин; 1926 г., временно управляющий); епископ Амфилохий (Скворцов; 1928 г., до 27 апреля); епископ Антоний (Романовский; 12 марта 1929  г. – 1930 г.); епископ Аксайский, викарий Донской и Новочеркасской епархии, Серафим (Протопопов; 27 апреля – 27 июня 1928 г., временно управляющий); епископ Каменский, викарий Донской и Новочеркасской епархии, Симеон (Михайлов; 13 мая – июнь 1932 г., временно управляющий); епископ Каменский, викарий Донской и Новочеркасской епархии, Владимир (Горьковский; 11 августа – октябрь 1932 г., временно управляющий); епископ Каменск-Шахтинский, викарий Донской и Новочеркасской епархии, Александр (Раевский; 23 октября 1932 г. – 16 февраля 1933 г., временно управляющий); епископ Таганрогский, викарий Ростовской епархии, Иосиф (Чернов; 16 февраля 1933 г. – январь 1935 г.).