С деятельностью Дмитрия Александровича исследователи связывают постепенную ликвидацию автономии новгородских окраин, заселённых полуязыческими племенами карел, води, ижоры и др. В центре Водской пятины (город Копорье) Дмитрий Александрович поставил сначала деревянную, затем каменную крепость (первая крупная постройка из камня в Северной Руси после установления ордынского ига). В крепости была возведена Спасо-Преображенская церковь (с тем же посвящением, что и собор в Переяславле Залесском). Дмитрий Александрович пытался, «испросив» у Новгорода, превратить эту территорию в своё владение, здесь находилась его многочисленная дружина (исследователи полагают, что с этими событиями конца 1270 гг. связано усиление христианизации этих территорий Новгородского государства, появление на землях ижоры и карелы значительных владений Новгородской архиепископской кафедры). Он не только основал в Копорье и округе своё владение, но и обустроил на новгородских землях свои сёла и слободы, что нарушало нормы отношений Новгорода с князьями и в итоге привело к конфликту князя с новгородцами, его отъезду из Новгорода и к военным действиям. 6 декабря 1280 г. у Дмитрия Александровича в Переяславле Залесском скончался митрополит Кирилл II(III). Осенью 1281 г. против Дмитрия Александровича выступил его младший брат Городецкий князь Андрей, который при поддержке новгородцев получил в Орде ярлык на Владимирское великое княжение и привёл на Северо-Восточную Русь ордынские войска. Дмитрий Александрович был вынужден бежать, города великого княжения и Тверь были разорены. На стороне Андрея вместе с татарами выступили ростовские князья и Ярославский князь Фёдор Ростиславич. 19 декабря был взят штурмом Переяславль Залесский. Дмитрий Александрович пытался найти приют в Копорье, но новгородцы, пригласив на княжение Андрея, отобрали это владение у Дмитрия Александровича и разрушили поставленную там крепость. По мнению исследователей, князь-изгнанник нашёл убежище в Пскове. Во всяком случае, его зять Псковский князь Довмонт (Тимофей) оказал ему поддержку, отобрав в январе 1282 г. у новгородцев захваченное ими имущество Дмитрия Александровича. В феврале 1282 г. Дмитрий Александрович вернулся в Переяславль. Андрей выехал за помощью в Орду. Против Дмитрия Александровича выступили также его младший брат Московский князь Даниил Александрович и Тверской князь Святослав Ярославич. Однако когда Дмитрий Александрович с войском вышел им навстречу, они не решились на сражение и заключили мир. Андрей привёл на Русь новое татарское войско, разорившее земли Северо-Восточной Руси. Дмитрий Александрович обратился за помощью к Ногаю, могущественному правителю западной части улуса Джучи, который неоднократно сажал на ордынский трон своих ставленников.