Если в 1280–1290 гг. Даниил Александрович был членом, а затем главой сильного союза князей, противостоявшего Андрею Александровичу и его союзникам – ростовским князьям, то к началу XIV в. положение осложнилось, т.к. Михаил Тверской перешёл в ряды союзников великого князя Андрея. В 1300 г. на новом съезде князей в Дмитрове произошёл разрыв отношений между Михаилом Тверским и Иваном Переяславским. В записи о съезде в Лаврентьевской летописи, которая в заключительной части отражает летопись, составленную при дворе Михаила Тверского, в перечне участников Даниил Александрович указан на третьем месте, после великого князя Андрея и самого Михаила. Как полагают исследователи, Михаил Тверской уже не признавал Даниила Александровича «братом старейшим», однако именно в этой неблагоприятной ситуации Даниил Александрович предпринял ряд действий, направленных на укрепление своего княжества. Осенью 1300 г., поддерживая младших членов рязанского княжеского дома в их борьбе за главный стол в Рязанской земле, он пришёл с войском к её столице – Переяславлю и нанёс поражение войску князя Константина Романовича, который «некакою хитростью» был взят в плен. Даниил Александрович не остановился перед тем, что на стороне рязанского князя выступали ордынские войска (как отметил летописец, «много и татар избито бысть»). Это был смелый шаг, т.к. к 1300 г. двоевластие в Орде прекратилось, и все улусы подчинились власти хана Тохты. Ряд исследователей полагают, что в результате московско-рязанской войны в состав Московского княжества вошёл рязанский г. Коломна с прилегающими волостями. Новый важный шаг был предпринят в 1302 г. 15 мая умер бездетный переяславский князь Иван Дмитриевич, по свидетельству Троицкой летописи, перед кончиной благословивший «в своё место князя Данила Московского в Переяславли княжити, того бо любяше паче инех». По традиции выморочные княжества входили в состав владений великого князя Владимирского, и Андрей Александрович послал своих наместников в Переяславль, а осенью того же года отправился в Орду, возможно, за ярлыком на Переяславское княжество. Зимой 1302/1303 гг. Даниил Александрович, ссылаясь на волю князя Ивана, послал войска, которые выгнали наместников великого князя и заняли Переяславль. Благодаря действиям Даниила Александровича Московское княжество к концу его правления стало одним из самых сильных княжеств Северо-Восточной Руси. В браке с княгиней Агриппиной он имел сыновей – великого князя Георгия (Юрия) Даниловича (ум. в 1325 г.), Михаила, Александра (ум. в 1308 г.), Бориса (ум. в 1320 г.), великого князя Иоанна Калиту (ум. в 1340 г.), Симеона (ум. после 1322 г.), Василия, Афанасия (ум. в 1322 г.), Даниила – и дочь Анну (ум. до 1353 г.). Даниил Александрович скончался «на Москве в своеи отчине в черньцех и в скиме» 5 марта 1303 г. (эта дата читается в Лаврентьевской и Троицкой летописях). В более поздних летописных сводах, прежде всего, в Софийской I летописи старшего извода, указано 4 марта. Эта же дата приведена в «Книге степенной царского родословия» и позднее получила общее признание (в «Описании о российских святых» читается 14 марта).